生物碱类药物的含量测定
含量测定方法较多
一、非水碱量法
本类药物含有氮原子显碱性,在冰醋酸-醋酐溶液中可用高氯酸直接滴定。
剂:结晶紫
实际上是一个置换滴定,强酸置换出弱酸
在冰醋酸中,酸性大小:
HClO4HBrH2SO4HClHSO4_HNO3有机酸
HBr、HCl酸性虽不及HClO4,但也是一个较强酸,滴定时,容易使终点提前,结果偏低。
所以,在滴定前应加入醋酸汞[Hg(Ac)2]使生成在冰醋酸中难以解离的卤化汞,消除影响。
试验注意点:
(1)一般生物碱都为一元酸盐,所以滴定比例为1:1
(2)如为生物碱的硫酸盐,硫酸为二元酸,在滴定过程中只能滴定到硫酸氢盐阶段,所以,硫酸盐的生物碱滴定比例为1:1
如:硫酸阿托品药物
(3)硫酸奎宁、硫酸奎尼丁中含有4个氮原子,但只有2个氮原子和硫酸成盐。
因此,用高氯酸滴定的比例为1:3
(4)硝酸在冰醋酸中为弱酸,但具有氧化性,影响剂变色,所以硝酸生物碱盐用电位法终点,而不用剂终点。
二、水溶液中容量分析法
1、提取中和法
基本原理:根据生物碱盐可以溶解在水中,而游离生物碱溶解于有机溶剂中,而不溶于水中的性质。
1用有机溶剂提取游离碱,蒸干溶剂,加中性乙醇溶解,用酸标准液直接滴定;
2用有机溶剂提取游离碱,加入酸成盐,蒸干溶剂,用非水碱量法滴定;
3用有机溶剂提取游离碱,加入过量定量的酸成盐,多余的酸用氢氧化钠回滴。
如:阿片中含有吗啡,那可汀,可待因,罂粟碱。主要测定吗啡的含量
分离测定见下图:
2、直接中和法
氨茶碱由茶碱和乙二胺组成
氨茶碱加硫酸成茶碱,加硝酸银溶液,生成银盐沉淀和硝酸,生成的硝酸用氢氧化钠滴定。
3、双相滴定
盐溶于水,游离生物碱不溶于水
三、酸性染料比色法
在适当的PH介质中,有机碱(B)可与氢离子结合成盐(BH+),一些酸性染料(如溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿)在此条件下解离为阴离子(In-)。则阳离子和阴离子可以结合成络合离子。
形成有色配位化合物,溶解在有机溶剂中,提取后,测定吸收度,计算含量。
由于所用试剂为酸性染料,所以叫酸性染料比色法。
试验条件:
1、适当PH值
PH过小:有利于阳离子生成,不利于阴离子生成;
PH过大:有利于阴离子生成,不利于阳离子生成。
2、适当有机溶剂和酸性染料
有机溶剂必须提取率高,选择性好,
常用溶剂:氯仿、二氯甲烷
由于氯仿在水中的溶解度小,所以是最常用的提取溶剂。
常用酸性染料:溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿。
3、水分的影响
用有机溶剂提取离子对时,应混入水份,否则微量的水份可以使有机溶剂(如氯仿)发生浑浊,影响比色。
一般加脱水剂(如无水硫酸钠)或经滤纸虑过后除去。
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